囊泡和膠束都是此類聚集體。表面活性劑開始形成膠束的濃度叫做臨界膠束濃度或CMC。當(dāng)膠束在水中形成，膠束的尾形成能夠包裹油滴的核，而它們的（離子/極性）頭能夠形成一個(gè)外殼，保持與水接觸。表面活性劑在油中聚集，聚集體指的是反膠束。在反膠束中，頭在核，尾保持與油的充分接觸。表面活性劑通常分為四大類：陰離子，陽離子，非離子和兩性離子（雙電子）。表面活性劑系統(tǒng)的熱動(dòng)力學(xué)很重要，不論是理論上還是實(shí)踐上。因?yàn)楸砻婊钚詣┫到y(tǒng)代表的是介于有序和無序物質(zhì)狀態(tài)之間的系統(tǒng)。表面活性劑溶液可能含有有序相（膠束）和無序相（自由表面活性劑分子和/或離子）。膠束——表面活性劑分子的親脂尾端聚于膠束內(nèi)部，避免與極性的水分子接觸；分子的極性親水頭端則露于外部，與極性的水分子發(fā)生作用，并對(duì)膠束內(nèi)部的憎水基團(tuán)產(chǎn)生保護(hù)作用。形成膠束的化合物一般為兩親分子，因此一般膠束除可溶于水等極性溶劑以外，還能以反膠束的形式溶于非極性溶劑中。

比如，常用的洗滌劑能夠提高水在土壤中的滲透能力，但是效果僅僅持續(xù)數(shù)日(許多標(biāo)準(zhǔn)洗衣粉含有一定量的化學(xué)品，比如鈉和溴，由于它們會(huì)破壞植物，不適于土壤)。商業(yè)土壤潤(rùn)濕劑會(huì)持續(xù)起效果一段時(shí)間，*終還是會(huì)被微生物降解。然而，有一些會(huì)對(duì)水生物的生物循環(huán)產(chǎn)生影響，因此必須小心防止這些產(chǎn)品流入地表徑流，過量產(chǎn)品不應(yīng)該洗消。

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